O jazigo de Massueime começou a ser explorado em 1921 e deu, durante 30 anos, minério de estanho a partir de trabalhos subterrâneos e da exploração dos aluviões e eluviões do rio com o mesmo nome. Tratava-se de um campo pegmatítico encaixado entre na zona de contacto entre o Complexo Xisto-Grauváquico os quartzitos. A paragénese destes filões pegmatíticos era constituida por cassiterite, estanite, pirite, calcopirite, scheelite e ambligonite (com enormes bolsadas azuis claras de grande dimensão). A cassiterite encontrava-se desseminada, no quartzo e na ambligonite, no entanto apareceram cristais magníficos, de hábito piramidal curto, conhecidos por piões de cassiterite.
Magnífico pião de cassiterite, 4 a 5 cm, Minas de Massueime, colecção do Museu Mineralógico e Geológico de Departamento de Ciências da Terra da FCTUC, galeria Bonifácio d’Andrada.